在多原子(zi)分(fēn)子中如有相互平行的p轨(guǐ)道，它(tā)们连贯(guàn)重叠(dié)在(zài)一起(qǐ)构成一个整体，p电子(zi)在多个(gè)原(yuán)子间(jiān)运(yùn)动形成π型(xíng)化学键，这种不局限在两个原子之间的(de)π键(jiàn)称为离(lí)域π键(jiàn)，或共轭大π键，简称大(dà)π键(jiàn)。

　　形(xíng)成条(tiáo)件(jiàn)：

　　①这些(xiē)原子多数(shù)处于同一平面上；

　　②这些原子有相互平行的p轨道；

　　③p轨道上的电子(zi)总(zǒng)数小于p轨道数的2倍。

　　大π键是3个或3个以(yǐ)上原(yuán)子(zi)彼此平行的(de)p轨道从(cóng)侧面相互重叠(dié)形成的(de)π键。

　　通常指芳(fāng)香环的成环碳原子各以一个未杂化的(de)2p轨道，彼此侧向重叠而形成的一种封(fēng)闭共轭π键。

　　在苯分子中，六(liù)个碳原(yuán)子和六(liù)个氢原子完全相(xiāng)同，且实验(yàn)表明苯分(fēn)子中的六个碳碳键(jiàn)也(yě)完全相同(tóng)。

　　杂化(huà)轨道理论认为(wèi)，苯(běn)分子中的每(měi)个碳(tàn)原(yuán)子都采取sp2杂(zá)化, 3个杂(zá)化轨(guǐ)道有2个形成碳碳σ键，另一个与氢原子形(xíng)成σ键；

　　每个(gè)碳原(yuán)子(zi)中, 还有(yǒu)一(yī)个未杂化(huà)的p轨道，这(zhè)6个p轨道(dào)一起形(xíng)成(chéng)π键(jiàn)，由于苯分(fēn)子中的π键(jiàn)是多个原子形(xíng)成(chéng)的，一般称(chēng)为大π键(jiàn)。

　　处在p键上的(de)电子(zi)不再(zài)只(zhǐ)属于一个原子所(suǒ)有(yǒu)，而是在整个(gè)大(dà)π键(jiàn)上运(yùn)动是(shì)离(lí)慎码(mǎ)域的，因此又称为离域π键。

　　含有大π键的分子很多,如BF3、CO32-、NO2、1,3－丁二烯、苯酚(fēn)、萘等分子中都含有大π键闷高。

　　离域π键用符号(hào)Pnm表示, n是形成π键的原子(zi)数, m是p电(diàn)子的总数(shù), 例如丁二烯(xī)是P44离(lí)域π键；萘(nài)分子是P1010离域蚂(mǎ)孝尺π键。

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